气凝胶是一种高孔隙率、高比表面积的三维网络状结构的纳米材料。气凝胶独特的纳米结构能有效抑制材料的固体热传导和气体对流传热,是一种性能优异的“超级隔热材料”。


一、气凝胶基本知识介绍


气凝胶物性参数

最低密度的固体

俗称“固体烟”,气凝胶 90%以上的体积都是空气,密度最低至 0.12 mg/cm3,大约为空气密度的 1/10。

最宽的密度范围

 0.0012-0.500 g/m3范围内可调。

最小的孔径

孔径一般在 50nm 左右,最小的孔径甚至可小于 1nm。

最高的孔洞率

孔洞率高达 99.9%,因此比表面积积特别大。

最低的介电常数

小于 1.003。

最低的导热系数

导热系数可低于 0.016 W/(m·K),常温常压下掺碳气凝胶的热导率可低达 0.013 W/(m•K)。

最宽的压缩模量

压缩模量可在 6 个数量级的范围内变化,决定了密度可调节性。

最低的声传播速度

声阻抗可变范围较大(103-107kg/m2·s)。

最高的声阻抗

声阻抗可高达 106kg/m2·s,而空气的声阻 400 kg/m2·s。


气凝胶的制备通常分为2步:


1)通过溶胶-凝胶法使溶液内分子不断交联,形成湿凝胶;


(1)水解:以TEOS为例,在催化剂的作用下硅源水解后形成溶胶,生成物中活性Si-OH增多,为后续缩聚反应提供活性反应位点。


(2)缩聚:在合适的催化剂作用下,活性Si-OH之间发生聚合,形成-Si-O-Si-长/短链相互连接的三维骨架凝胶。根据使用的分散介质分类,凝胶可以分为水凝胶和醇凝胶。


溶胶-凝胶过程指前驱体溶胶聚集缩合形成凝胶的过程。


2)通过超临界干燥去除湿凝胶内部的溶剂,获得气凝胶。


SiO2气凝胶制备过程


反应初期,硅源通过水解得到活性单体硅酸,然后硅酸之间缩聚后生成了以硅氧(-Si-O-Si-)为主体的聚合物(溶胶),进而相互交联形成具有三维网络结构的凝胶骨架。


凝胶骨架之间存在着大量的孔隙,填充着乙醇、水等溶剂分子。


制得湿凝胶并经老化后,需要通过干燥过程将凝胶内的液态溶剂替换为气态物质,从而制得气凝胶,该过程是决定产品质量最关键的一步。


二、气凝胶的分类


气凝胶是一个固体物质形态,包括碳化物、氧化物、金属、非氧化物、半导体等多种材料都可以制作成气凝胶,各种气凝胶结构、性质不同。气凝胶可以加工成多样形态以适应不同的应用,如气凝胶颗粒、气凝胶毡、气凝胶板和气凝胶涂料。


大类
主要类型
性能
氧化物气凝胶
SiO2气凝胶
力学性能、高温隔热性能和吸附效果很好
Al2O3气凝胶
优异的高温热稳定性
Zr02气凝胶
高化学稳定性和热稳定性,同时具有氧化和还原位点
V2O5气凝胶
比电容高、比表面积大,但电导率低、离子扩散性能差
TiO2气凝胶
独特的光催化性能
过渡金属氧化物
惯性约束聚变、强激光等性能优良
碳化物气凝胶
SiC气凝胶
低热膨胀系数、高耐磨性和化学性能稳定
SiOC气凝胶
较高的力学性能、化学耐久性和气体敏感性
ZrC气凝胶
高熔点、高硬度、高化学稳定性
氮化物气凝胶
Si3N4气凝胶
耐腐蚀、抗热震性好、耐高温、膨胀系数低
BN气凝胶
高导热性、良好的电绝缘性
C3N4气凝胶
光催化性能
VN气凝胶
良好的导电性、电化学活性
有机气凝胶
聚酰亚胺气凝胶
良好热稳定性和力学性能、低介电常数
聚氨酯气凝胶
较低的热导率,灵活的分子设计性
聚脲气凝胶
网络结构随密度而变化,力学稳定性和热稳定性良好
聚苯并噁嗪气凝胶
收缩率低,碳产率高
间规聚苯乙烯气凝胶
含有不同晶型,疏水性良好
聚间苯二胺气凝胶
超低的密度、优异的吸附性能
聚酰胺气凝胶
接近聚酰亚胺的性能合成成本相对低
聚偏二氯乙烯气凝胶
生物相容性
聚吡咯气凝胶
电磁吸收性能
碳气凝胶
碳气凝胶
更高的孔隙率及比表面积、电导率,密度范围、应用范围
更广
石墨烯气凝胶
具有优良的导电性及多孔网络
生物质气凝胶
纤维素气凝胶
吸油性能好
蛋白质气凝胶
生物相容性、生物降解性食品及药物的载体
复合气凝胶
参杂气凝胶
向前驱本溶液中参入特定物质
二元及多元复合气凝胶
吸附催化、隔热隔音、高效催化
与基材复合的气凝胶
纤维-SiO2气凝胶绝热毡、绝热板,硬硅钙石一气凝胶绝热板,气凝胶砂浆、涂料、混凝土等
其他气凝胶
单质气凝胶
结合了单质特有的化学性质和气凝胶独特的结构特性
硫族气凝胶
独特的吸附性、光活化性

三、气凝胶的综合特性

项目

特性

隔热性极佳

导热系数可低于0.016W/(m·K)。通过掺杂还可进一步降低硅气凝胶的辐射热传导,常温常压下掺碳气凝胶的热导率可低达0.012W/(m·K),是目前导热系数最低的固态材料

吸附性好

孔洞率达到99.9%,因此比表面积特别大,可用做催化剂载体

阻燃性能A级

防火等级可达GB8624-2012建筑材料及制品燃烧性能分级A级要求

防水

一般的二氧化硅气凝胶亲水,但当气凝胶遇到化学活性物质时,会与表面的氧氢基团形成疏水的非极性基团。当气凝胶内30%的氧氢基团形成疏水基团时,气凝胶便能完全疏水

绝缘性良好

介电常数小于1.003,是一种良好的绝缘介质,可以降低集成电路的漏电电流,降低导线之间的电容效应,降低集成电路发热等

隔音性良好

声阻抗可高达106kg/m2·S,多孔隙增强吸音效果

绿色环保

不含可吸入性红维,对皮肤无刺激作用,可用士埋法外理


在国家对新材料日益重视和碳达峰对节能减碳日趋严格的大背景下,我国的气凝胶行业发展显著加快。

2015—2020年,中国气凝胶市场规模

四、气凝胶与传统保温材料性能对比

项目

传统保温材料
气凝胶
使用寿命
保温性能衰减快,约3~5年更换一次维护成本高,重复投资高,替换后的废料不好处理
寿命长达20年;无机材料,无需固废处理,防火性能达A级
热损失
保温性能的衰减导致设备和管道的热损失逐年升高,运营成本逐年升高
超低的导热系数保证优秀的隔热效果,减少隔热层的厚度,降低热损
结构稳定性
结构不稳定,在使用一段时间后会由于重力作用出现上下不均匀的现象,导致保温性能不均匀,增加热损失
优异的结构力,抗压、抗拉强度保证长期耐用,状况良好
疏水性
很多材料的疏水性较低,导致保温层潮湿,严重时甚至引起保温层下管道腐蚀导致壁厚变薄,让管道或者设备存在安全隐患
材料整体疏水,可溶出氯离子极少,对管道或者设备存在安管道设备无腐蚀
使用便利性
隔热层厚且笨重,管道布局受限,支撑等部件笨重
安装简易,节省安装和维护的成本、劳动力和时间;质量轻,体积小,节省物流费用和储存空间;适用范围广,尤其适用狭窄空间


来源:国海证券


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