在先进材料领域,气凝胶凭借独特的纳米级三维连续网络结构拥有超轻密度、超高比表面积极低热导率等一系列优异性能,被国际纯粹与应用化学联合会列入全球十大新兴化学技术,在隔热保温、光学器件、环境治理、光电功能材料等诸多领域展现出巨大应用潜力,成为材料学界备受关注的研究热点。

 

传统气凝胶大多以纳米线、纳米片、纳米管、纳米颗粒等常规纳米尺度单元作为结构基础,虽已实现不错的性能表现,但随着高端应用需求持续升级,这类纳米结构单元的局限性逐渐显现,想要进一步优化气凝胶的透光性,力学性能与功能特性,常规纳米结构已难以突破性能瓶颈,无法同时兼顾轻质、高比表面积与高性能的核心要求。

 

如何打破尺度壁垒,找到更优质的结构基元,攻克气凝胶性能升级的关键难题,成为该领域科研人员,亟待解决的核心问题。

 

针对这一领域痛点,内蒙古科技大学赛华征教授团队另辟蹊径,将研究视角聚焦到亚纳米尺度,创新性提出基于亚纳米线(直径≤1 nm)的新型气凝胶构筑策略,成功突破传统气凝胶的性能局限,研发出兼具多重优异性能的新型气凝胶材料,为气凝胶领域的发展开辟了全新路径。

 

团队以羟基氧化钆(GdOOH)为研究载体,瞄准直径不超过1纳米的超细亚纳米线,攻克了超细结构单元易团聚,难组装的行业难题,通过精准调控亚纳米线表面配体,以及配体与溶剂之间的相互作用,有效控制亚纳米线在三维空间中的排布与聚集状态,摆脱了常规纳米材料的组装束缚,最终成功制备出羟基氧化钆亚纳米线气凝胶。

 

这款新型气凝胶性能表现十分亮眼,实现了多项关键指标突破:

密度低至约0.024 g·cm⁻³,属于超低密度轻质材料;
比表面积高达505 m²·g⁻¹,完整保留气凝胶的核心优势;

  同时还具备优异的透光性,弥补了传统气凝胶透光性较差的短板,真正实现轻质、高比表面积与高透光性的兼顾。

 

研究团队首先通过配体调控策略对Gd-SNWs进行表面修饰(图1)。原始Gd-SNWs表面富含油酸配体,可在环己烷中形成透明分散液(图1b),但在极性溶剂中易聚集沉淀。通过引入15-羟基十五酸进行配体交换,成功在Gd-SNWs表面引入羟基末端基团,使其能够均匀分散于叔丁醇等极性溶剂中(图1c)。

图1 Gd-SNWs的配体调控及其相关性能表征. (a) Gd-SNWs配体调控及Gd-SNWAs制备流程图,其中OA、CA和15-HA分别代表油酸、柠檬酸和15-羟基十五酸;(b) Gd-SNWs在环己烷中的分散状态;(c) Gd-SNWs在叔丁醇中的分散状态;(d) Gd-SNWs在配体调控前(正辛烷中)的STEM图像;

作者进一步展示了Gd-SNWs在丁醇异构体中的分散行为及其凝胶组装过程(图2。随着丁醇支链数量的增加(从正丁醇到叔丁醇),Gd-SNWs的聚集程度逐渐增强,纤维束增粗且交错程度增加(图2a)。当引入柠檬酸后,Gd-SNWs在不同丁醇体系中形成凝胶(SNWGs),其微观结构演变与分散状态相对应(图2b)。

图2 丁醇体系中Gd-SNWs的STEM图像、MD模拟及凝胶结构变化. (a) Gd-SNWs分散在丁醇异构体中的STEM图像;(b) 相应Gd-SNWs丁醇凝胶的STEM图像;

通过超临界CO₂干燥技术,研究团队成功将稳定的SNWTG转化为气凝胶(Gd-SNWAs)。所得气凝胶呈半透明状态,覆盖在印有"Aerogel"字样的纸张上时文字清晰可见(图3a插图)。微观结构显示,Gd-SNWA由直径约2-6 nm的超细纤维网络构成(图3a)。

图3 Gd-SNWAs的结构与性能表征. (a) 2.8% Gd-SNWA的STEM图像(插图为置于纸张上的Gd-SNWA光学照片);

 

为提升Gd-SNWA的力学性能,研究团队采用化学气相沉积法以甲基三甲氧基硅烷和水对其进行硅烷化改性(图4a)。

图4 Gd-SNWA的硅烷化过程及改性前后的性能和结构表征. (a) Gd-SNWA的硅烷化改性过程示意图;

本研究通过配体调控策略实现了对亚1纳米线在极性溶剂中聚集状态的有效控制,进而实现了其在醇溶剂体系中的可控组装,获得了兼具高比表面积和低密度的金属氧化物气凝胶,不仅丰富了气凝胶的结构单元类型,也为高性能气凝胶的构筑提供了新思路。

 

研究团队并未局限于材料制备,更深入解析了背后的科学机理,详细阐明了亚纳米线表面基团的调控机制以及亚纳米单元组装凝胶化的内在原理,为同类材料的研发提供了扎实的理论依据。

 

更具价值的是,这套亚纳米线组装策略具备良好的普适性,并不局限于单一稀土体系,团队已成功将其拓展至镨、钕、钐、铕、铽等多种稀土元素,进一步丰富了亚纳米线气凝胶的材料体系。除此之外,通过混合不同种类的稀土亚纳米线,还能精准调控材料的发光性能,实现发光波长与强度的按需定制,大幅拓宽了材料的应用场景。

 

这项工作不仅拓展了新型功能材料的形态,更丰富了气凝胶的结构基元类型,填补了亚纳米尺度气凝胶的研究空白,相较于传统气凝胶,亚纳米线气凝胶在光学力学及功能化层面,实现了全方位升级。

 

未来可广泛应用于高端光学器件、柔性光电材料、特种隔热涂层、发光功能器件等领域,为航空航天、精密电子,新能源等行业提供关键材料支撑。

 

这项研究不仅实现了材料尺度上的突破,更为高性能气凝胶的设计与开发提供了可复制、可推广的全新思路,推动气凝胶材料正式迈入亚纳米新时代。相关成果发表于国际权威期刊《nature communications》该研究获得自治区自然科学基金项目支持。

 

来源:内蒙古自治区科学技术厅

突破尺度壁垒!亚纳米线气凝胶开辟新材料全新赛道

 
 
 
 

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作者 ab, 808